掃描電鏡是用于樣品微區形貌、結構及成分的觀(guān)察和分析的儀器。電子槍發(fā)射的電子束在掃描電鏡鏡筒中,通過(guò)電磁透鏡聚焦和電場(chǎng)加速,入射到樣品表面,束電子與樣品原子核或核外電子發(fā)生多種相互作用,從而產(chǎn)生各種反映樣品特征的信號。這些信號包括:二次電子、背散射電子、X 射線(xiàn)等。其中,二次電子和背散射電子被相應的探頭接收,即可獲得形貌信息;X 射線(xiàn)被能譜探頭接收并分析,即可獲得成分信息。
這可以有效的應用在鋰電池行業(yè)的清潔度分析中。
01觸目驚心的電動(dòng)自行車(chē)事故,是偶然嗎?
2024 年 2 月 23 日,南京雨花臺區明尚西苑居民樓火災已致 15 人死亡,44 人受傷,初步分析為小區 6 棟建筑地面架空層停放電動(dòng)自行車(chē)處起火引發(fā)。
電動(dòng)自行車(chē)引起的火災并非偶然。根據國家消防救援局的統計,2022 年,全國電動(dòng)自行車(chē)保有量為 3 億多輛且不斷增多,火災風(fēng)險持續上升,全年共接報電動(dòng)自行車(chē)(電動(dòng)助力車(chē))火災 1.8 萬(wàn)起,比 2021 上升 23.4%,國家消防救援局提示,相關(guān)風(fēng)險應予持續關(guān)注。但到了 2023 年,全國接報的電動(dòng)自行車(chē)火災數量繼續攀升,高達 2.1 萬(wàn)起,相比 2022 年上升 17.4%。同時(shí),數據顯示,有 80% 的電動(dòng)自行車(chē)火災是在充電時(shí)發(fā)生的,其中超過(guò)一半發(fā)生在夜間充電過(guò)程中。
02電動(dòng)自行車(chē)和電動(dòng)汽車(chē),誰(shuí)更安全?
電動(dòng)車(chē)較核心也是較危險的部件是電池,針對電池的安全要求,在 2015 年就推出了針對電動(dòng)汽車(chē)的國家標準《電動(dòng)汽車(chē)用動(dòng)力蓄電池安全要求》,該標準在 2020 年又重新修訂。參與標準制定和修改的企業(yè)包括了寧德時(shí)代、國軒高科、天津力神等鋰電池大廠(chǎng),也包括比亞迪、北汽、上汽、廣汽、吉利、長(cháng)安、奇瑞、蔚來(lái)等大型車(chē)廠(chǎng),以及中國汽車(chē)技術(shù)研究中心、中國電子科技集團、工信部裝備發(fā)展中心等??梢?jiàn)整個(gè)產(chǎn)業(yè)和國家對電動(dòng)汽車(chē)電池安全的重視程度
針對電動(dòng)自行車(chē)的電池安全,直到 2022 年,才由工信部組織起草強制性國家標準《電動(dòng)自行車(chē)用鋰離子蓄電池安全技術(shù)規范》,目前正處于審查階段,按計劃該國家標準將于 2024 年發(fā)布。
顯然電動(dòng)自行車(chē)行業(yè)對電池安全的重視程度和研發(fā)投入水平,是遠比不上電動(dòng)汽車(chē)的。據市場(chǎng)監管總局消息,2022 年,市場(chǎng)監管總局組織開(kāi)展了電動(dòng)自行車(chē)和電動(dòng)自行車(chē)電池產(chǎn)品質(zhì)量國家監督抽查,共對 262 家企業(yè)生產(chǎn)的 295 批次產(chǎn)品進(jìn)行了檢驗,發(fā)現 62 批次產(chǎn)品不合格,抽查不合格率為 21.0%。
圖片來(lái)源:市場(chǎng)監管總局
03.為什么電動(dòng)汽車(chē)更安全?
鋰電池生產(chǎn)是一個(gè)復雜的過(guò)程,從原材料、電信、模組、Pack 到最終的電池系統。鋰電池的生產(chǎn)過(guò)程主要可以分為以下幾個(gè)步驟:
01.正極材料的制備
通常使用的正極材料包括鋰鐵磷 (LiFePO)、鋰鎳鈷錳氧化物 (NCM)、鋰鈷氧化物 (LiCoO) 等。這一步涉及到的工藝包括混合原料、煅燒等,目的是制備出高性能的正極材料。
02.負極材料的制備
常見(jiàn)的負極材料有石墨、硅基材料等。制備過(guò)程可能包括球磨、熱處理等步驟,以得到具有優(yōu)良電化學(xué)性能的負極材料。
03.電解質(zhì)的配制
電解質(zhì)是鋰離子在正極和負極之間移動(dòng)的媒介,通常是由鋰鹽溶解在有機溶劑中形成的。這一步驟需要精確控制電解質(zhì)的配比和純度。
04.隔膜的準備
隔膜是電池內部用來(lái)隔開(kāi)正負極材料、同時(shí)允許鋰離子通過(guò)的薄膜。隔膜的材料、孔隙率和厚度都會(huì )影響到電池的性能。
05.電極片的制作
將制備好的正極材料、負極材料分別涂布在金屬集流體上(正極通常使用鋁箔,負極使用銅箔),然后進(jìn)行干燥和壓實(shí),制成電極片。
06.電池組裝
在干凈的環(huán)境中,將正極片、負極片和隔膜按照一定順序疊加,并注入電解質(zhì),最后封裝成電池。這一步驟可能包括堆疊、卷繞或折疊等不同的技術(shù)路線(xiàn),具體取決于電池的設計。
07.封裝
電池組裝好后,需要在無(wú)塵環(huán)境下將電池芯體放入外殼中,并進(jìn)行封口,確保電池的密封性和安全性。
08.化成和老化
新制造的電池需要通過(guò)充放電循環(huán)的方式來(lái)激活,這一過(guò)程稱(chēng)為化成?;珊蟮碾姵剡€需要經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的老化測試,以確保其性能穩定。
09.測試和分選
完成上述所有步驟后,每個(gè)電池都需要經(jīng)過(guò)一系列的性能測試,包括容量、內阻、循環(huán)壽命等。根據測試結果,電池將被分選和分類(lèi),以滿(mǎn)足不同應用的需求。
這個(gè)過(guò)程中,每一個(gè)步驟都對電池的最終性能有重要影響,因此需要精確控制和高標準的質(zhì)量管理。
同時(shí),影響電池安全的因素也有很多,包括:熱穩定性、金屬異物、負極析鋰、隔膜瑕疵、設計 / 制造缺陷、極片變形 / 微短路等。
以金屬異物為例
鋰電池在生產(chǎn)過(guò)程中,金屬異物的混入是一個(gè)嚴重的質(zhì)量安全隱患,因為金屬異物可以導致電池短路,甚至引發(fā)熱失控和火災。為了確保電池安全,針對金屬異物的檢測是非常重要的。目前,各大動(dòng)力電池廠(chǎng)家都進(jìn)行了深入的研究。具體檢測方法包括:
a) 全自動(dòng)光鏡統計法
金屬表面的物理特性決定了光線(xiàn)不能進(jìn)入金屬物質(zhì),它會(huì )像鏡子般把所有入射光全部反射出去。入射光在經(jīng)由金屬表面反射后,其反射光與入射光具有相同的振動(dòng)方向。如果反射光通過(guò)兩片平行的偏振片,金屬顆粒呈現亮色;如果反射光通過(guò)兩片垂直的偏振片,金屬顆粒呈現純黑色。
入射光在經(jīng)過(guò)非金屬物質(zhì)后,其振動(dòng)方向會(huì )發(fā)生改變(主要原因是光可以射入非金屬物質(zhì)內部),經(jīng)過(guò)非金屬物質(zhì)內部后再出來(lái)的反射光不再具有偏振性,其方向也會(huì )發(fā)生改變。反射光通過(guò)平行和垂直的偏振片時(shí),其亮度變化不大。
通過(guò)記錄、對比顆粒在不同偏振光下的圖片,而后鑒別出金屬和非金屬顆粒。
并非所有金屬顆粒都具有相同的危害性,例如,在對大量失效電池進(jìn)行拆解分析后發(fā)現,相對于不銹鋼,銅的危害性更高。主要是因為銅離子更容易在負極析出,析出后的生長(cháng)方式呈現枝晶狀,很容易刺穿隔膜。并且,銅的電導率比鐵高了一個(gè)數量級,一旦銅枝晶刺穿隔膜,極易導致電池內部短路,進(jìn)一步導致電池過(guò)熱甚至起火。為了有效評估金屬顆粒的危害性,需要知道顆粒的詳細成分,而光學(xué)顯微鏡只能區分金屬和非金屬,但具體是哪類(lèi)金屬則無(wú)從得知。這就需要借助電子顯微鏡。
b) 全自動(dòng)電鏡統計法
飛納 ParticleX Battery 基于掃描電鏡+能譜法專(zhuān)業(yè)用于鋰電清潔度分析,采用 CeB6單晶體燈絲,測試壽命超過(guò) 2000 小時(shí),可連續隔夜分析,無(wú)需頻繁更換燈絲。大樣品倉室,可視面積為 100×100 mm,可放置 4 片直徑 47mm 的圓形濾膜,樣品測試自動(dòng)切換,生產(chǎn)工程師可以輕松實(shí)現實(shí)時(shí)監控生產(chǎn)車(chē)間的質(zhì)量控制。
特殊顆粒詳細信息展示:
異物顆粒分類(lèi)統計:
ParticleX Battery
如果您對全自動(dòng)鋰電清潔度分析感興趣,歡迎詳聊。
光鏡法和電鏡法作為一種可視化的方法,只能觀(guān)察材料表面,對于材料內部的特征,則需要借助顯微CT。
c) 顯微 CT 法
顯微計算機斷層掃描(Micro-CT)是一種非破壞性檢測技術(shù),能夠提供物體內部的三維圖像。在鋰電池領(lǐng)域,顯微 CT 可以用來(lái)檢測和分析電池內部結構,包括檢測內部的金屬異物。這種方法對于理解電池的內部機理、評估電池的質(zhì)量以及提高電池的安全性具有重要價(jià)值。
04.要怎么做
01.國家
多年來(lái),我國缺少電動(dòng)自行車(chē)鋰電池強制性國家標準,鋰電池質(zhì)量參差不齊,導致安全事故頻發(fā)。為從源頭防范事故發(fā)生,提高和完善電池安全標準刻不容緩。
2022 年由工業(yè)和信息化部組織起草的強制性國家標準《電動(dòng)自行車(chē)用鋰離子蓄電池安全技術(shù)規范》已經(jīng)完成了起草和征求意見(jiàn)階段,目前正處于審查階段。希望這項強制性國家標準盡快發(fā)布實(shí)施,并嚴格執行。
02.企業(yè)
希望給電動(dòng)自行車(chē)提供鋰電池的廠(chǎng)家能夠參考電動(dòng)汽車(chē)鋰電池生產(chǎn)安全規范,借鑒同行業(yè)更先進(jìn)的檢測方法和檢測標準。提升產(chǎn)品的安全性,降低產(chǎn)品不良品率。
03.個(gè)人
提升安全意識,做到以下幾點(diǎn):