高通量粉末原子層沉積技術(shù)開(kāi)發(fā)高性能鋰離子電池

隨著(zhù)低成本和環(huán)保能源需求的不斷增加，可充電鋰離子電池（LIB）作為可靠的儲能設備在電動(dòng)汽車(chē)、便攜式電子設備和空間衛星中扮演著(zhù)重要角色。電池活性組件包括正極、負極、電解質(zhì)和隔膜，在鋰離子電池功能中發(fā)揮著(zhù)重要作用。鋰離子電池的主要問(wèn)題是充放電過(guò)程中電解質(zhì)和電極材料及其成分的降解。

原子層沉積（ALD）技術(shù)可以在原子水平上沉積厚度和成分可控的均勻薄膜，能夠在活性電極和固體電解質(zhì)材料的表面沉積各種金屬薄膜，以在電極界面處生成保護層。原子層沉積ALD 技術(shù)具有改變電池行業(yè)未來(lái)的巨大潛力。

一. 原子層沉積ALD 以及 粉末原子層沉積PALD 技術(shù)

原子層沉積技術(shù)（ALD）是一種自限制性的化學(xué)氣相沉積手段，通過(guò)將目標反應拆解為若干個(gè)半反應，實(shí)現表面涂層的原子層級厚度控制（0.1-100nm）。利用該技術(shù)制備的涂層具有共形、無(wú)針孔和均勻的特點(diǎn)，已被廣泛應用于微電子、光電子、催化、能源、光學(xué)涂層、抗腐蝕層、生物醫用材料等多個(gè)領(lǐng)域。

原子層沉積 (ALD) 技術(shù)通過(guò)將氣相前驅體連續引入表面來(lái)制造薄膜。前驅體分子在每個(gè)交替脈沖中以自限方式與表面反應，一旦基材上的所有反應位點(diǎn)都被利用，反應就會(huì )停止。前驅體與表面接觸的類(lèi)型決定 ALD 循環(huán)是否完成。根據應用的不同，ALD 循環(huán)可以重復多次，以增加薄膜的層數。

一般 ALD 二元反應機理示意圖

利用原子層沉積方法在粉末表面構筑涂層的方式被稱(chēng)為 —— 粉末 / 顆粒原子層沉積（PALD）。使用該法可以制備金屬單質(zhì)，金屬氧化物，氮化物，硫化物，磷酸鹽，多元化合物以及有機聚合物等涂層。Forge Nano 經(jīng)過(guò)多年研發(fā)，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出低成本的規?；訉映练e粉末包覆技術(shù)。

PALD 技術(shù)制備的薄膜更均勻

(左：溶膠凝膠法；右：ALD)

二.  PALD 技術(shù)改進(jìn)電池材料

這種被稱(chēng)粉末或顆粒原子層沉積（ PALD） 的技術(shù)越來(lái)越受歡迎，通過(guò)在每個(gè)微小顆粒周?chē)练e金屬氧化物納米涂層，該技術(shù)已經(jīng)被證明可以延長(cháng)鋰離子電池的使用壽命、增加其容量并提高安全性。

促使 ALD 在鋰離子電池制造中使用增加的另一個(gè)因素是，低成本且工業(yè)化規模地在顆粒上進(jìn)行 ALD 涂層包覆的納米專(zhuān)(zhuan)利技術(shù)的出現允許其從實(shí)驗室研究發(fā)展成為商業(yè)可行的工藝。Forge Nano 開(kāi)發(fā)出可實(shí)現鋰電包覆商業(yè)化生產(chǎn)的 PALD 工藝。

在各種材料（包括正極、負極、SSE 和隔膜）上進(jìn)行 ALD 涂層可以提高不同應用中的鋰離子電池性能。ALD 涂層可減少?屬溶解，減少SEI 形成，減少鋰損失?？商峁┮韵潞锰帲?/p>

1.更?的?作電壓（?容量）

2.更?的使?壽命

3.更?的循環(huán)周期壽命

4.減少?體?成

5.減緩循環(huán)后的阻抗增加過(guò)程， 提高容量

6.增強安全性（更?的熱失控起始溫度、ARC 測量等）

1.  正極材料

正極材料通常由過(guò)渡金屬氧化物組成，過(guò)渡金屬氧化物可以通過(guò)消除Li而被氧化并轉變?yōu)楦邇r(jià)態(tài)，即在正極發(fā)生還原。對于正極粉末，鎳（Ni）濃度越?，正極材料穩定性越低，表?涂層越重要。對于? Ni 材料，與其他涂層?法相?，ALD 涂層具有最?的優(yōu)勢。 

使用 Forge Nano 流化床系統包覆后的三元正極材料穩定性更強

包覆后裂紋明顯減少

ALD 包覆 NMC811 材料在循環(huán)后擁有更好的容量保持率

2.  負極材料

鋰離子電池負極中的負極材料對鋰離子電池的性能也起著(zhù)至關(guān)重要的作用。盡管有多種負極材料可供使用，但它們仍然存在問(wèn)題和局限性。下一代電池的發(fā)展在很大程度上取決于負極材料的進(jìn)步。

對于負極粉末，即使?常?。?于1nm）的 ALD 涂層也能顯著(zhù)提?電池循環(huán)壽命和?電壓?作性能。

使用 Forge Nano 流化床系統包覆的硅負極材料

ALD 包覆的石墨負極在循環(huán)后擁有更好的容量保持率

?將正極與負極材料都進(jìn)?包覆處理后，某些體系（如 LCO/?墨）可以獲得更多的益處。這些好處包括更?的初始放電能?和更?的容量保留周期。

ALD 包覆后的正負極材料失控溫度都有明顯升?進(jìn)?步提升了安全性

三.  多種 ALD 涂層

多種 ALD 涂層已證明可以提?電池性能。氧化鋁是?多數?藝選擇的主要化學(xué)成分。越來(lái)越多的?正在探索更先進(jìn)的涂層，如更?的 Li 離?遷移率與傳輸效率。這些先進(jìn)的 ALD 涂層通常適?于鋰離?電池、包含固態(tài)組件的混合電池以及全固態(tài)電池系統。?前已開(kāi)發(fā)的電池材料的?級 ALD 涂料包括?屬氧化物（氧化鋁除外）、?屬氧化鋰、?屬磷酸鹽、?屬氟化物?？?于電池材料的?級 ALD 涂層包括聚合物涂層、混合氧化物/有機涂層、硫涂層等。 

總結

目前，鋰離子電池是設備和電動(dòng)汽車(chē)中應用廣泛、較具競爭力的儲能技術(shù)。然而，由于電池組件材料制造工藝的偏差，仍然面臨嚴峻挑戰。ALD 因其原子級精度和出色的保形薄膜沉積而成為一項先進(jìn)技術(shù)。通過(guò)新穎的共脈沖技術(shù)調整膜厚度和優(yōu)化成分，可以提高電極和 SSE 電解質(zhì)材料的性能，可以完成其他傳統方法具有挑戰性或無(wú)法完成的任務(wù)。